什么是碱性萃取剂
发布时间：
2023-08-04
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碱性萃取剂的萃取反应机理是阴离子交换机理。属于这类萃取剂的主要有伯胺、仲胺、叔胺和季胺盐。伯胺、仲胺分子中含有N—H键，分子间可通过形成N—H……N氢键而缔合，但叔胺分子间不发生缔合。在有相同碳原子数的胺中，它们的沸点和熔点按伯胺、仲胺、叔胺依次降低。伯、仲、叔胺都能与水形成氢键N……H—O—H，因此，小分子量的胺易溶于水。随着胺分子中所含碳原子数目增加，水溶性降低。相对分子量为250～600的大分子量的胺在水中溶解度很小，能很好地溶于某些有机溶剂中，适宜于作萃取剂;分子量大于600的烷基胺大都是固体，在稀释剂中溶解度小，不宜作萃取剂。
在胺类萃取剂中由于存在氢键，分子间会发生缔合作用，通常发生的不是双分子缔合而是多分子缔合。
各类碱性萃取剂的缔合程度既与萃取剂的结构有关，也和稀释剂的性质有关。脂肪胺盐对硫酸盐以外阴离子的缔合易难顺序为伯胺盐<仲胺盐<叔胺盐<季胺盐。烃基具有支链的仲胺，由于支链妨碍形成氢键，故缔合能力较小。稀释剂的极性对碱性萃取剂缔合程度的影响规律是，稀释剂极性愈小，缔合程度愈大。胺与酸生成胺盐后，如果水相酸浓度高，便会发生胺盐与酸生成1/1的离子缔合体的反应，这种反应称为胺盐的加合反应。
脂肪胺的碱性比无机氨碱性强，这是由于烷基取代脂肪胺的氢后，烷基给电子的诱导效应使氨基氮原子上的电荷密度增大的结果。在水溶液中叔胺碱性小于仲胺，这是由于空间位阻效应影响造成的，因三个烷基对氨基氮原子的屏蔽效应增大，从而阻碍了质子和氮原子的接近。
长链胺的碱性强弱顺序是伯胺>仲胺>叔胺，对萃取金属配阴离子的选择能力大小的顺序是叔胺>仲胺>伯胺。因胺是弱碱，只能在酸性溶液中萃取，而季胺盐属强碱性萃取剂可在酸性、中性乃至碱性溶液中进行萃取。
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